Effects of pressure and temperature on the fluorescence quantum yield of N-methylacridone in solution interpreted in terms of the eyring transition-state theory
- The influence of temperatur and pressure on the fluorescence quantum yield of N-methylacridone (9,10-dihydro-9-oxo-10-methyl-acridine) in toluene in the range of 283-313 K and 1 bar to 2.5 kbar, respectively, has been investigated. Treatment of the data in terms of the Eyring transition-state theory leads to a consistent interpretation of the observed effect. The unusually large increase of the quantum yield with increasing pressure is attributed to a positive volume of activation, ⊿V≠, for the thermally activated S1-T2 intersystem crossing which is known to be the only deactivation process (of the Si-state) competing with fluorescence. Comparison of the values for ⊿H≠, the activation enthalpy of this process, determined at various pressures, indicates a decrease in ⊿H≠ at elevated pressures. Since ⊿H≠ can be associated with the S1-T2 energy gap involved in intersystem crossing, this result further confirms the conclusion that the change in Franck-Condon factors alone cannot account for the decrease in the intersystem crossing rate with increasing pressure.
Verfasserangaben: | Hans-Dieter BrauerGND, Reinhard Schmidt, Bruno Hammerich |
---|---|
URN: | urn:nbn:de:hebis:30:3-742375 |
DOI: | https://doi.org/10.1515/zna-1981-0511 |
ISSN: | 1865-7109 |
Titel des übergeordneten Werkes (Deutsch): | Zeitschrift für Naturforschung, A |
Verlag: | Verlag der Zeitschrift für Naturforschung |
Verlagsort: | Tübingen |
Dokumentart: | Wissenschaftlicher Artikel |
Sprache: | Englisch |
Datum der Veröffentlichung (online): | 02.06.2014 |
Jahr der Erstveröffentlichung: | 1981 |
Veröffentlichende Institution: | Universitätsbibliothek Johann Christian Senckenberg |
Datum der Freischaltung: | 08.02.2024 |
Jahrgang: | 36.1981 |
Ausgabe / Heft: | 5 |
Seitenzahl: | 5 |
Erste Seite: | 489 |
Letzte Seite: | 493 |
Institute: | Biochemie, Chemie und Pharmazie / Biochemie und Chemie |
DDC-Klassifikation: | 5 Naturwissenschaften und Mathematik / 54 Chemie / 540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften |
Sammlungen: | Universitätspublikationen |
Lizenz (Deutsch): | Creative Commons - Namensnennung-Nicht kommerziell-Keine Bearbeitung 3.0 |