B−B bond nucleophilicity in a tetraaryl μ‐hydridodiborane(4) anion
- The tetraaryl μ‐hydridodiborane(4) anion [2H]− possesses nucleophilic B−B and B−H bonds. Treatment of K[2H] with the electrophilic 9‐H‐9‐borafluorene (HBFlu) furnishes the B3 cluster K[3], with a triangular boron core linked through two BHB two‐electron, three‐center bonds and one electron‐precise B−B bond, reminiscent of the prominent [B3H8]− anion. Upon heating or prolonged stirring at room temperature, K[3] rearranges to a slightly more stable isomer K[3 a]. The reaction of M[2H] (M+=Li+, K+) with MeI or Me3SiCl leads to equimolar amounts of 9‐R‐9‐borafluorene and HBFlu (R=Me or Me3Si). Thus, [2H]− behaves as a masked [:BFlu]− nucleophile. The HBFlu by‐product was used in situ to establish a tandem substitution‐hydroboration reaction: a 1:1 mixture of M[2H] and allyl bromide gave the 1,3‐propylene‐linked ditopic 9‐borafluorene 5 as sole product. M[2H] also participates in unprecedented [4+1] cycloadditions with dienes to furnish dialkyl diaryl spiroborates, M[R2BFlu].
Verfasserangaben: | Timo TrageserGND, Michael BolteORCiD, Hans-Wolfram LernerORCiDGND, Matthias WagnerORCiD |
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URN: | urn:nbn:de:hebis:30:3-564987 |
DOI: | https://doi.org/10.1002/anie.202000292 |
ISSN: | 1521-3773 |
ISSN: | 1433-7851 |
Titel des übergeordneten Werkes (Deutsch): | Angewandte Chemie. International edition |
Verlag: | Wiley-VCH |
Verlagsort: | Weinheim |
Dokumentart: | Wissenschaftlicher Artikel |
Sprache: | Englisch |
Datum der Veröffentlichung (online): | 14.02.2020 |
Datum der Erstveröffentlichung: | 14.02.2020 |
Veröffentlichende Institution: | Universitätsbibliothek Johann Christian Senckenberg |
Datum der Freischaltung: | 09.12.2020 |
Jahrgang: | 59 |
Ausgabe / Heft: | 20 |
Seitenzahl: | 6 |
Erste Seite: | 7726 |
Letzte Seite: | 7731 |
HeBIS-PPN: | 476111412 |
Institute: | Biochemie, Chemie und Pharmazie / Biochemie und Chemie |
DDC-Klassifikation: | 5 Naturwissenschaften und Mathematik / 54 Chemie / 540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften |
Sammlungen: | Universitätspublikationen |
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